羧甲基淀粉鈉(CMS-Na)又稱為羧甲基淀粉,羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)是一種陰離子淀粉醚,是能溶于冷水的電解質(zhì)。首次制成羧甲基淀粉醚是在1924年,1940年已工業(yè)化生產(chǎn)。是變性淀粉的一種,屬醚類淀粉,是一種水溶性陰離子高分子型化合物。它無味、無毒、不易霉變、當(dāng)取代度大于0.2以上時易溶于水。
通常使用的是它的鈉鹽,羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)又稱(CMS-Na) 形狀: 白色或黃色粉末,無臭、無味、無毒、熱易吸潮。溶于水形成膠體狀溶液,對光、熱穩(wěn)定。不溶于乙醇、乙醚、氯仿等有機(jī)溶劑。該品水溶液在堿中較穩(wěn)定,在酸中較差,生成不溶于水的游離酸,粘度降低,因此不適用于強(qiáng)酸性食品。水溶液在80℃以上長時間加熱,則粘度降低。該品與羧甲基纖維素(CMC)有相似的性能,具有增稠、懸浮、分散、乳化、粘結(jié)、保水、保護(hù)膠體等多種性能??勺鳛槿榛瘎⒃龀韯?、分散劑、穩(wěn)定劑、上漿劑、成膜劑、保水劑等,廣泛用于石油、紡織、日化、卷煙、造紙、建筑、食品、醫(yī)藥等工業(yè)部門,被譽(yù)為"工業(yè)味精"。是CMC的替代產(chǎn)品。在某些領(lǐng)域可替代聚乙烯醇。與CMC不同的是,該品水溶液會被空氣中的細(xì)菌部分分解(產(chǎn)生α-淀粉酶)易液化,使粘度降低。因此配制的水溶液不易長時間存放,不易用于調(diào)味番茄醬等。溶解方法: 羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)根據(jù)所需濃度,按比例將水加入該品中充分?jǐn)嚢杩赏耆芙??;蛳扔蒙倭恳掖紳櫇窈?,再用水溶解效果更好。[1]
質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn):符合Q/X R004 / 1999規(guī)定 ;
指標(biāo):食 用 級 工 業(yè) 級 ;
外觀:白色或微黃色粉末
2%水溶液粘度(25℃)mpa.s 800-1200
300-800
800-1200
300-800
鈉含量(Na)% 4-5.5 4.5-6.5 4-5.5 4.5-6.5
取代度D.S 0.35-0.5 0.4-0.6 0.35-0.5 0.4-0.6
PH值(1%水溶液) 6.5-8.5 8.0-11.5
氯化物(NaCl計)% 1.8-3.0 6.0-7.0
重金屬(Pb計)鐵(Fe)% ≤ 0.03
羧甲基淀粉(CMS)主要用途
食品級羧甲基淀粉鈉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)它無味、無毒、不易霉變、易溶于水。應(yīng)用于不同的食品中表現(xiàn)出增稠、懸浮、乳化、穩(wěn)定、保形、成膜、膨化、保鮮、耐酸和保健等多種功能,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC)是取代CMC的最佳產(chǎn)品。食品級羧甲基淀粉鈉廣泛應(yīng)用于牛奶、飲料、冷凍食品、快餐食品、糕點(diǎn)、糖漿等產(chǎn)品。此外,CMS在生理學(xué)上是惰性的,沒有熱值,因此用來制造低熱值的食品也可以獲得理想的效果。
二、醫(yī)藥級羧甲基淀粉鈉
羧甲基淀粉鈉(CMS)在醫(yī)藥方面的應(yīng)用相當(dāng)廣泛。就藥物制劑而言,CMS可取代明膠,作為制作膠囊、片劑、糖衣的原材料。具有較強(qiáng)的吸水性和膨脹性,在冷水中能較快泡漲,且吸水后顆粒膨脹而不溶解,不形成膠體溶液,不阻礙水分的繼續(xù)滲入而影響藥片的進(jìn)一步崩解,故可用作不溶性藥物及可溶性藥物片劑藥物片劑的高效崩解劑、賦形劑。
三、造紙級羧甲基淀粉鈉
羧甲基淀粉鈉 (CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS在造紙中的應(yīng)用相當(dāng)廣泛。在填料中加入作為穩(wěn)定劑,起增稠粘結(jié)作用,使紙張光澤鮮艷,改善紙張的印刷性能,增強(qiáng)紙張的韌性和耐磨性。羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)用作漿內(nèi)添加劑,提高助留助濾效果。也用于紙張的表面施膠,可明顯提高紙張的干強(qiáng)度和濕強(qiáng)度、耐油性、吸墨性和抗水性。在涂布粘合中使用可以提高紙張的生產(chǎn)和使用性能。
四、建筑工業(yè)級羧甲級淀粉鈉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),是取代CMC的最佳產(chǎn)品。其溶液具有良好的增稠、穩(wěn)定、保水、成膜、懸浮的效果。使用方便,安全環(huán)保。在建材行業(yè)得到了廣泛應(yīng)用。在膩?zhàn)臃?、乳膠漆中作增稠保水劑;在涂料中作懸浮劑、穩(wěn)定劑、成膜劑,具有乳化、增稠、防沉積等作用。制成水泥膠粉應(yīng)用于水泥抹灰砂漿、水泥保溫抗裂砂漿、瓷磚粘結(jié)劑、外墻防水膩?zhàn)?,以及其它與水泥有關(guān)的產(chǎn)品中。
五、陶瓷工業(yè)級羧甲基淀粉鈉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉, 性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS在陶瓷工業(yè)中作為坯料的賦形劑、可塑劑、增強(qiáng)劑??稍黾优髁险辰Y(jié)力,使坯體易于成型,抗折強(qiáng)度成倍提高,有效降低坯體的破損率;還可使坯料中水分均勻蒸發(fā),防止干燥開裂。添加到釉漿中作為穩(wěn)定劑和粘結(jié)劑,可增強(qiáng)坯釉結(jié)合,使釉體處于分散狀態(tài),提高釉料的表面張力,增加釉面的平滑度,減少烘結(jié)后的針孔現(xiàn)象。
六、日化工業(yè)級羧甲基淀粉鈉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種 用羧甲基醚化的變性淀粉,羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS具有螯合、離子交換、多聚陽離子絮凝等功能,可用作洗滌用品配方中的穩(wěn)定劑、纖維整理劑及攜污劑等。其除垢效果明顯優(yōu)于CMC,其污穢擴(kuò)散能力優(yōu)異,尤其是對疏水性的合成纖維織物的抗污垢再沉淀效果優(yōu)異。在化妝品工業(yè)中,CMS作為固水或吸水保水的膠料,用于抗粉刺藥物制劑的制造及皮膚清潔劑的制造。在牙膏中,CMS能形成三維聚合網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),可以保證膏體在管中的存儲穩(wěn)定性,延長貨架期;提高膏體均勻性和表面光潔度;降低膏體輸送動力。CMS易被生物降解,安全環(huán)保。
七、石油工業(yè)級羧甲基淀粉鈉
羧甲基淀粉鈉(CMS) 是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素 (CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。 CMS的水溶液穩(wěn)定且性能優(yōu)良,具有粘結(jié)、增稠、保水、乳化、懸浮、分散等功能。 CMS在油井作業(yè)過程中作為泥漿穩(wěn)定劑、保水劑,起到降低失水量,提高鉆井液中粘土顆粒的聚結(jié)穩(wěn)定性的作用。CMS對泥漿的塑性粘度影響小,對動力、切力影響大,有利于攜帶鉆屑,尤其在鉆鹽膏層時,可使鉆井液穩(wěn)定,降低流失量,防止井壁崩塌。特別適用于礦化度高,PH值高的鹽堿井。
八、印染工業(yè)級羧甲基淀粉鈉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉 ,羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)性能優(yōu)于羧甲基纖維素 (CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS的水溶液穩(wěn)定且性能優(yōu)良,具有粘結(jié)、增稠、保水、乳化、懸浮、分散等功能。CMS的原料為淀粉,來源廣,價格低。印染用CMS作為染料、印染助劑的載體糊料,具有相容性和穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。用CMS配制的染色漿料的滲透性也很好,尤其是需要深且透的織物的拷花,可迅速的按版型來印刷圖案,并可顯著提高印花的鮮艷度。另外CMS冷水即可溶解,使用方便。
在藥物制劑中除主藥以外的附加物,也可稱為輔料。如片劑中的黏合劑、填充劑、崩解劑、潤滑劑;中藥丸劑中的酒、醋、藥汁等;半固體制劑軟膏劑、霜劑中的基質(zhì)部分;液體制劑中的防腐劑、抗氧劑、矯味劑、芳香劑、助溶劑、乳化劑、增溶劑、滲透壓調(diào)節(jié)劑、著色劑等均可稱為賦形劑。
對賦形劑的一般要求是性質(zhì)穩(wěn)定,與主藥無配伍禁忌,不產(chǎn)生副作用,不影響療效,在常溫下不易變形、干裂、霉變、蟲蛀、對人體無害、無生理作用,不與主藥產(chǎn)生化學(xué)或物理作用,不影響主藥的含量測定等。
一種不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的藥用混合物(如糖漿、豬油或液態(tài)凡士林),其中加入一種具有療效的藥物或者通過它使其他成分膠合在一起。
構(gòu)成藥物或抗原的輔料的無活性物質(zhì)(如阿拉伯膠、糖漿、羊毛脂或淀粉);羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)尤指在藥物混合物中有足夠量液體情況下,為使混合物有粘性,以便制備丸劑或片劑而加入的物質(zhì)。
英文中excipient與vehicle是有區(qū)別的,excipient可理解為輔料,vehicle多指傳播媒介,如溶劑等。
典型產(chǎn)品增稠劑
作為新一代日化產(chǎn)品增稠劑。該產(chǎn)品無毒、無味,呈白色粉末狀,其溶液黏度穩(wěn)定、稠而不粘不返稀,并能耐酸、耐堿、耐鹽。在洗滌劑中作增稠劑起增稠、懸浮和穩(wěn)定的作用,具有黏度高、速溶、助洗、無色、透明度高的特點(diǎn)??赏耆娲?501、638、CMC和PAES等傳統(tǒng)增稠劑,大大降低了生產(chǎn)成本。
羧甲基淀粉是改性淀粉的代表產(chǎn)品,是醚類淀粉的一種,是以小麥、玉米、土豆、紅薯(任何一種均可)等淀粉為原料,經(jīng)物理、化學(xué)反應(yīng)精制而成。
羧甲基淀粉是改性淀粉的代表產(chǎn)品,是醚類淀粉的一種,是以小麥、玉米、土豆、紅薯(任何一種均可)等淀粉為原料,經(jīng)物理、化學(xué)反應(yīng)精制而成。
一、食品級羧甲基淀粉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,它無味、無毒、不易霉變、易溶于水。應(yīng)用于不同的食品中表現(xiàn)出增稠、懸浮、乳化、穩(wěn)定、保形、成膜、膨化、保鮮、耐酸和保健等多種功能,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC)是取代CMC的最佳產(chǎn)品。羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)食品級羧甲基淀粉鈉廣泛應(yīng)用于牛奶、飲料、冷凍食品、快餐食品、糕 任丘市燕興化工有限公司生產(chǎn)-2%水溶液 點(diǎn)、糖漿等產(chǎn)品。此外,CMS在生理學(xué)上是惰性的,沒有熱值,因此用來制造低熱值的食品也可以獲得理想的效果。
二、醫(yī)藥級羧甲基淀粉
羧甲基淀粉鈉(CMS)在醫(yī)藥方面的應(yīng)用相當(dāng)廣泛。就藥物制劑而言,CMS可取代明膠,作為制作膠囊、片劑、糖衣的原材料。具有較強(qiáng)的吸水性和膨脹性,在冷水中能較快泡漲,且吸水后顆粒膨脹而不溶解,不形成膠體溶液,不阻礙水分的繼續(xù)滲入而影響藥片的進(jìn)一步崩解,故可用作不溶性藥物及可溶性藥物片劑藥物片劑的高效崩解劑、賦形劑。
三、造紙級羧甲基淀粉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS在造紙中的應(yīng)用相當(dāng)廣泛。在填料中加入作為穩(wěn)定劑,起增稠粘結(jié)作用,使紙張光澤鮮艷,改善紙張的印刷性能,增強(qiáng)紙張的韌性和耐磨性。用作漿內(nèi)添加劑,提高助留助濾效果。也用于紙張的表面施膠,可明顯提高紙張的干強(qiáng)度和濕強(qiáng)度、耐油性、吸墨性和抗水性。在涂布粘合中使用可以提高紙張的生產(chǎn)和使用性能。
四、建筑工業(yè)級羧甲級淀粉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),是取代CMC的最佳產(chǎn)品。其溶液具有良好的增稠、穩(wěn)定、保水、成膜、懸浮的效果。使用方便,安全環(huán)保。在建材行業(yè)得到了廣泛應(yīng)用。在膩?zhàn)臃?、乳膠漆中作增稠保水劑;在涂料中作懸浮劑、穩(wěn)定劑、成膜劑,具有乳化、增稠、防沉積等作用。制成水泥膠粉應(yīng)用于水泥抹灰砂漿、水泥保溫抗裂砂漿、瓷磚粘結(jié)劑、外墻防水膩?zhàn)?,以及其它與水泥有關(guān)的產(chǎn)品中。
五、陶瓷工業(yè)級羧甲基淀粉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS在陶瓷工業(yè)中作為坯料的賦形劑、可塑劑、增強(qiáng)劑。可增加坯料粘結(jié)力,使坯體易于成型,抗折強(qiáng)度成倍提高,有效降低坯體的破損率;還可使坯料中水分均勻蒸發(fā),防止干燥開裂。添加到釉漿中作為穩(wěn)定劑和粘結(jié)劑,可增強(qiáng)坯釉結(jié)合,使釉體處于分散狀態(tài),提高釉料的表面張力,增加釉面的平滑度,減少烘結(jié)后的針孔現(xiàn)象。
六、日化工業(yè)級羧甲基淀粉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS具有螯合、離子交換、多聚陽離子絮凝等功能,可用作洗滌用品配方中的穩(wěn)定劑、纖維整理劑及攜污劑等。其除垢效果明顯優(yōu)于CMC,其污穢擴(kuò)散能力優(yōu)異,尤其是對疏水性的合成纖維織物的抗污垢再沉淀效果優(yōu)異。在化妝品工業(yè)中,CMS作為固水或吸水保水的膠料,用于抗粉刺藥物制劑的制造及皮膚清潔劑的制造。在牙膏中,CMS能形成三維聚合網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),可以保證膏體在管中的存儲穩(wěn)定性,延長貨架期;提高膏體均勻性和表面光潔度;降低膏體輸送動力。CMS易被生物降解,安全環(huán)保。
七、石油工業(yè)級羧甲基淀粉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS的水溶液穩(wěn)定且性能優(yōu)良,具有粘結(jié)、增稠、保水、乳化、懸浮、分散等功能。CMS在油井作業(yè)過程中作為泥漿穩(wěn)定劑、保水劑,起到降低失水量,提高鉆井液中粘土顆粒的聚結(jié)穩(wěn)定性的作用。CMS對泥漿的塑性粘度影響小,對動力、切力影響大,有利于攜帶鉆屑,尤其在鉆鹽膏層時,可使鉆井液穩(wěn)定,降低流失量,防止井壁崩塌。特別適用于礦化度高,PH值高的鹽堿井。
八、印染工業(yè)級羧甲基淀粉
羧甲基淀粉鈉(CMS)是一種用羧甲基醚化的變性淀粉,性能優(yōu)于羧甲基纖維素(CMC),為取代CMC的最佳產(chǎn)品。CMS的水溶液穩(wěn)定且性能優(yōu)良,具有粘結(jié)、增稠、保水、乳化、懸浮、分散等功能。CMS的原料為淀粉,來源廣,價格低。印染用CMS作為染料、印染助劑的載體糊料,具有相容性和穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)。用CMS配制的染色漿料的滲透性也很好,尤其是需要深且透的織物的拷花,可迅速的按版型來印刷圖案,并可顯著提高印花的鮮艷度。另外CMS冷水即可溶解,使用方便。
九、典型產(chǎn)品增稠劑
作為新一代日化產(chǎn)品增稠劑。該產(chǎn)品無毒、無味,呈白色粉末狀,羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)其溶液黏度穩(wěn)定、稠而不粘不返稀,并能耐酸、耐堿、耐鹽。在洗滌劑中作增稠劑起增稠、懸浮和穩(wěn)定的作用,具有黏度高、速溶、助洗、無色、透明度高的特點(diǎn)??赏耆娲?501、638、CMC和PAES等傳統(tǒng)增稠劑,大大降低了生產(chǎn)成本
羧甲基淀粉 - 羧甲基淀粉鈉(CMS)的取代度測定方法
(-)灰化法:
1.原理
經(jīng)純化后的羧甲基淀粉在(700土25)℃灼燒灰化后得到殘渣氧化鈉,然后用酸堿滴定氧化鈉含量,并按氧化鈉含量計算取代度。
2.儀器與試劑
?。?)高溫爐(0~1000℃),滴定管(50ml),燒杯(300ml),3#玻璃砂芯坩堝(30ml),抽濾瓶(1000ml),抽氣泵。
?。?) 0.lmol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,0.lmol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,0.l%甲基紅。
3.操作步驟
稱取 1.2g左右樣品置于300ml燒杯中,加入 20ml 0.5mol/L HCl溶液酸化,充分?jǐn)嚢?15min至沒有顆粒,加數(shù)滴酚酞指示劑,再用 0.5mol/L NaOH溶液中和至紅色,繼續(xù)攪拌至試樣溶解,再滴人 3滴0.5mol/L NaOH溶液。邊攪拌邊滴加 95%乙醇溶液,當(dāng)試液中出現(xiàn)白色沉淀后,迅速加入約 200ml 95%乙醇溶液,便析出沉淀。停止攪拌,在水浴上加熱,使沉淀清晰粗大。
將沉淀移入3#玻璃砂芯坩堝中,過濾,先用80%乙醇洗滌數(shù)次(約100ml),然后用95%乙醇洗3次(約60ml),吸干,移入烘箱內(nèi),在105℃烘至質(zhì)量恒定(約3h),冷卻稱量。
將稱量后的干純CMS倒入干燥的30ml瓷坩堝中,在高溫爐內(nèi),徐徐升溫至700℃,保持30min,取出冷至室溫。
用少量蒸餾水潤濕灼燒物,再用 100ml蒸餾水分?jǐn)?shù)次洗,并移至250ml燒杯中,在電爐上緩緩加熱至沸,保持5min。加甲基紅指示劑 2~3滴,用 0.lmol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。
4. 結(jié)果計算
式中 HCl——滴定時消耗的 HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(ml)
CHCl—— HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L)
m——樣品質(zhì)量(g)
(二)酸洗法:
1.原理
羧甲基淀粉試樣用酸溶液充分洗滌,使其全部轉(zhuǎn)化成酸式CMS(HCMS),然后加入已知過量的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液,使HCMS與NaOH發(fā)生中和反應(yīng),再用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液返滴剩余的NaOH,從而測得CMS的取代度?;蛘卟皇羌舆^量NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液后進(jìn)行滴定,而是直接用標(biāo)準(zhǔn)Na0H溶液滴定。
2.儀器與試劑
(1)電磁攪拌器,滴定管(50ml),燒杯(50ml)。
?。?) 2mol/L HCl溶液(用 70%甲醇群溶液配制),0.1mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液, 0.1mol/L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液,0.1%酚酞指示劑。
3. 操作步驟
準(zhǔn)確稱取0.5g樣品,置于50ml 小燒杯中,加入2ml/L HCl溶液40ml,用電磁攪拌器攪拌3h。過濾,再用80%甲醇溶液洗滌酸化后的樣品,至洗滌液中不含氯離子。用 0.lmol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液40ml溶解,在微熱條件下,使溶液呈透明狀,立即用0.1 mol/L標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液反滴至酚醞指示劑的紅色剛退去?;蛘哂眉状枷粗翢o氯離子后,將濾餅定量地轉(zhuǎn)移至一干燒杯中,用100ml水分散,在沸水浴中加熱 15min,冷卻,用0.lmol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酚酞指示劑變粉紅色為止。
4. 結(jié)果計算
式中 m——樣品質(zhì)量(g)
(三)絡(luò)合滴定法:
1. 原理
羧甲基淀粉上的羧基可以定量與銅離子發(fā)生沉淀反應(yīng)。先向樣品中加入已知過量的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液,使沉淀完全后,過濾,在pH7.5~8時,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的銅,即可推導(dǎo)出羧甲基的取代度。
2.儀器與試劑
容量瓶(250ml),移液管(100ml),滴定管(50ml),抽濾裝置1套。
0.0l mol/L CuSO4溶液,0.05mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液,NH4Cl緩沖溶液(pH=5.2,10gNH4Cl溶于 1L水中),紫脲酸銨指示劑(0.1g紫脲酸銨與10gNaCl一起研勻)。
3.操作步驟
準(zhǔn)確稱取約0.5g樣品于100ml燒杯中,加入1ml乙醇濕潤樣品后,加50ml水,20mlNH4Cl緩沖溶液,再用0.1mol/LHCl或0.1mol/L NaOH將溶液pH調(diào)至7.5~8.0。轉(zhuǎn)移至 250ml容量瓶中,加入50mlCuSO4溶液,搖勻,放置15min。稀釋至刻度,搖勻,過濾,取濾液 100ml,用紫脲酸銨作指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。相同條件下測硫酸銅溶液空白。
4. 結(jié)果計算
式中m——稱樣量(g)
(四)沉淀法:
1. 原理
羧甲基淀粉與硝酸鈾酰試劑定量反應(yīng)生成沉淀(UCMS):
沉淀灼燒后生成U3O8,根據(jù)U3O8的質(zhì)量可以推導(dǎo)出羧甲基淀粉的取代度。
2. 儀器與試劑
?。╨)磁坩堝(帶蓋),高溫馬福爐,烘箱,玻璃砂芯坩堝。
(2) 4%硝酸鈾酰:溶解40gUO2(NO3)2?6H2O于800ml蒸餾水后,稀釋至1L;95%乙醇或無水甲醇。
3. 操作步驟
準(zhǔn)確稱取試樣0.25~0.50g,置于60ml燒杯中,用乙醇濕潤樣品,在 50~70℃水浴上不斷攪拌下,將樣品分散在 100ml蒸餾水中,溶解完全后,加300ml蒸餾水,升溫至50~70℃,用滴管加入硝酸鈾酰溶液約25ml。加畢,撤去水浴,繼續(xù)攪拌5~10min。停止攪拌,使沉淀析出。通過玻璃砂芯坩堝傾潷濾去清液,每次用 200m1水洗滌燒杯中的沉淀,共洗 3次,再用 100ml乙醇洗兩次。用乙醇將沉淀全部轉(zhuǎn)移至坩堝中,真空過濾,盡可能除去沉淀中的液體。在130℃烘箱中烘至質(zhì)量恒定(約1h),稱沉淀的質(zhì)量(為UCMS的質(zhì)量)。
將沉淀盡可能地轉(zhuǎn)移至帶蓋的磁坩堝中,重新稱量。在750~800℃馬福爐中灼燒至暗綠色U3O8,一般需20~30min。冷卻、稱量U3O8的質(zhì)量。
4. 結(jié)果計算
(UCMS中UO2的含量,g/g)
式中 0.9 61—— U3O8與UO2換算系數(shù)
135——1/2UO3摩爾質(zhì)量(g/mol)
192——1mol淀粉增加的質(zhì)量[也即(162+135+57)-162]
m U3O8-—灼燒后U3O8的質(zhì)量(g)
m UCMS——沉淀在 130℃烘干轉(zhuǎn)移至磁坩堝中重新稱量的質(zhì)量(g)
(五)分光光度法:
1. 原理
CMS和羥基乙酸在 100℃的濃硫酸溶液中都可定量地釋放甲醛,甲醛與特定試劑生成咕噸鎓染料,其溶液的吸光度服從朗伯一比耳定律,適用于任何取代度的CMS。其取代度按下式計算:
式中m——與1g CMS樣品相當(dāng)?shù)牧u基乙酸量(g)
76——羥基乙酸摩爾質(zhì)量(g/mol)
57——CH2COOH摩爾質(zhì)量(g/mol)
2.6-氨基-1-萘酚-3-磺酸法(J酸法)
2.儀器與試劑
分光光度計,25ml具塞比色管,恒溫水浴鍋。
0.25mol/L NaOH溶液。 1%J酸溶液:將 1gJ酸置于 100ml容量瓶中,用 10ml蒸餾水分散后,置冷水浴中用濃硫酸定容。
羥基乙酸溶液:1g羥基乙酸溶于 100ml蒸餾水中作為貯備液,用NaOH溶液中和。再由它配制成一系列含15~100μg/ml的羥基乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。30%醋酸銨溶液。
3.操作步驟
確稱取CMS試樣0.1g,用0.25mol/L NaOH溶液溶解,轉(zhuǎn)移至 250ml容量瓶中定容。分別移取 15~100μg/ml羥基乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液于25ml具塞比色管中,各加入1%J酸0.5ml及濃H2SO45ml,充分振搖后于沸水浴上加熱1h,此時溶液呈棕黃色。將比色管冷至室溫,滴加30%NH4Ac溶液,使各比色管內(nèi)溶液至刻度,溶液變成藍(lán)色,用分光光度計于620nm處以試劑為空白測定吸光度。
取1ml樣品溶液按標(biāo)準(zhǔn)溶液的測定操作測出吸光度,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出羥基乙酸含量,進(jìn)而計算出CMS的取代度。
4. 鉻變酸法(1,δ-二羥萘-3,6-二磺酸法)
儀器同上,0.1%鉻變酸溶液。測定步驟基本同J酸法,羧甲基淀粉結(jié)構(gòu)僅將顯色劑改用0.1%鉻變酸,濃H2SO4改為1ml,水浴加熱時間縮短為0.5h。顯色后溶液為紫色,在570nm處測吸光度。此法形成的有色絡(luò)合物較J酸穩(wěn)定。
(六)電導(dǎo)法:
1. 原理
樣品溶解后,加入已知的過量標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液,NaOH與樣品中游離羧基反應(yīng)生成羧酸鈉,然后用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液進(jìn)行電導(dǎo)滴定,可得滴定曲線,如圖4-5-5所示。 1為滴定過量NaOH所消耗的HCl溶液體積,由 1可得出游離羧基含量。繼續(xù)滴定,此時羧酸鈉又反應(yīng)生成羧酸,共用HCl溶液體積為 2。
2.結(jié)果計算
式中——每克樣品中游離羧基含量(%)
每克樣品中結(jié)合的羧基量.
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