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高粘羧甲基纖維素鈉

發(fā)布日期:2020-06-16 12:17:46

纖維素通過改性得到多種衍生物,其中 羧甲基纖維素鈉(CMC)是應(yīng)用最廣泛的衍 生物之一。

  黏度恢復(fù)具有一定的滯后性,有利于涂膜流平。聚氨酯增稠劑的相對(duì)分子質(zhì)量(數(shù)千至數(shù)萬)比前兩類增稠劑的相對(duì)分子質(zhì)量(數(shù)十萬至數(shù)百萬)低得多,不會(huì)助長(zhǎng)飛濺。纖維素類增稠劑高度的水溶性會(huì)影響涂膜的耐水性,但聚氨酯類增稠劑分子上同時(shí)具有親水和疏水基團(tuán),疏水基團(tuán)與涂膜的基體有較強(qiáng)的親合性,可增強(qiáng)涂膜的耐水性。由于乳膠粒子參與了締合,不會(huì)產(chǎn)生絮凝,因而可使涂膜光滑,有較高的光澤度。締合型聚氨酯增稠劑許多性能優(yōu)于其它增稠劑,但由于其獨(dú)特的膠束增稠機(jī)理,因而涂料配方中那些影響膠束的組分必然會(huì)對(duì)增稠性產(chǎn)生影響。用此類增稠劑時(shí),應(yīng)充分考慮各種因素對(duì)增稠性能的影響,不要輕易更換涂料所用的乳液、消泡劑、分散劑、成膜助劑等。
  無機(jī)增稠劑水性膨潤(rùn)土增稠劑具有增稠性強(qiáng)、觸變性好、pH值適應(yīng)范圍廣、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)。但由于膨潤(rùn)土是一種無機(jī)粉末,吸光性好,能明顯降低涂膜表面光澤,起到類似消光劑的作用。所以,在有光乳膠涂料中使用膨潤(rùn)土?xí)r,要注意控制用量。納米技術(shù)實(shí)現(xiàn)了無機(jī)物顆粒的納米化,也賦予了無機(jī)增稠劑一些新的性能。
  常用的增稠劑有纖維素醚及其衍生物類、締合型堿溶脹增稠劑和聚氨酯增稠劑。 (1)纖維素醚及其衍生物 :纖維素醚及其衍生物類增稠劑主要有羥乙基纖維 素、甲基羥乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素等。疏水改性纖維素是在纖維素親水骨架上引入少量長(zhǎng)鏈?zhǔn)杷榛?,從而成為締合型增稠劑,其增稠效果可與相對(duì)分子質(zhì)量大得多的纖維素醚增稠劑品種相當(dāng)。(2)堿溶脹型增稠劑:堿溶脹增稠劑分為兩類:非締合型堿溶脹增稠劑和締合型堿溶脹增稠劑。
 ?。?)聚氨酯增稠劑和疏水改性非聚氨酯增稠劑:聚氨酯增稠劑,是一種疏水基團(tuán)改性乙氧基聚氨酯水溶性聚合物,屬于非離子型締合增稠劑。環(huán)境友好的締合型聚氨酯增稠劑開發(fā)已受到普遍重視,除了上面介紹的線性締合型聚氨酯增稠劑,還有梳狀締合聚氨酯增稠劑。
  增稠劑系列部分產(chǎn)品(依廣告法要求不詳之處及更多增稠劑產(chǎn)品敬請(qǐng)致電咨詢?cè)龀韯┫盗胁糠之a(chǎn)品(依廣告法要求不詳之處及更多增稠劑產(chǎn)品敬請(qǐng)致電咨詢?cè)谑称芳庸み^程中的作用
  增稠、分散和穩(wěn)定作用;膠凝作用;凝聚澄清作用;保水作用;控制結(jié)晶;成膜、保鮮作用等 [2]  。
  特性比較
  增稠劑有著特定的流變學(xué)性質(zhì),抗酸性首推海藻酸丙二醇酯;增調(diào)性可以選擇瓜爾豆膠;溶液假塑性、冷水中溶解度強(qiáng)為黃原膠;乳化托附性以阿拉伯膠良好;凝膠性瓊脂強(qiáng)于其它膠但凝膠透明度尤以卡拉膠為甚;卡拉膠在乳類穩(wěn)定性方面也優(yōu)于其它膠。改性石蠟樹脂適用范圍相對(duì)較廣,耐酸堿耐高溫,冷水溶解較強(qiáng),用途和其他類增稠劑相比更為廣泛。
  纖維素通過改性得到多種衍生物,其中 羧甲基纖維素鈉(CMC)是應(yīng)用最廣泛的衍 生物之一。它可作增稠劑,并能形成保護(hù)性膠 體??蓱?yīng)用在水基膠乳涂料中,以獲得所需要 的流變性和粘度,并且有助于乳化液和分散 液的穩(wěn)定。保護(hù)性膠體能夠?qū)ν苛系目上葱浴?可刷性、流變性和顏色的可接受性產(chǎn)生有利 影響;可被應(yīng)用于食品、油墨和粘合劑中[1], 洗滌劑中加入少量本品,可以防止污物的再 沉積;在石油開采行業(yè)也有廣泛的應(yīng)用[2]。由 于制造它的原料可以采用廢棄的棉花,因此 可進(jìn)一步降低成本,變廢為寶。
  二、實(shí)驗(yàn)原理以手撕碎的廢棉花為原料制備CMC的 反應(yīng)為非均相的反應(yīng)。原料的細(xì)度對(duì)反應(yīng)是 有一定影響的,其粒度越細(xì),棉纖維的結(jié)晶區(qū) 被破壞的越多,反應(yīng)就越容易進(jìn)行,反應(yīng)的步 驟如下:Cell-OH + NaOH ?=^Cell-ONa + H20 (堿化)(1)Cell-ONa+ClCH2COONa — Cell-OCH2COONa(羧甲基化)(2)NaOH + ClCH2C00Na—*?
  HOCH2COONa(3)
  反應(yīng)的介質(zhì)為有機(jī)溶劑,有機(jī)溶劑較水 來說更容易破壞纖維素結(jié)晶結(jié)構(gòu),生成更多 的活性中心。Cell-CTNa+較多,竣甲基化反 應(yīng)更易進(jìn)行。用有機(jī)溶劑代替水,則氫氧化 鈉的濃度增加,且有機(jī)溶劑的極性較弱,這樣 氫氧化鈉向纖維素內(nèi)擴(kuò)散速率較強(qiáng),不僅能 進(jìn)入無定型區(qū),而且可以進(jìn)入結(jié)晶區(qū)晶面之 間。單獨(dú)用水做溶劑,堿處理后的纖維素結(jié)構(gòu) 并不發(fā)生變化,只是結(jié)晶度有所下降,大部分 結(jié)晶區(qū)被保留著。顯然,羧甲基化的反應(yīng)是主 要的反應(yīng),氯乙酸中的a-C連有電負(fù)性較強(qiáng) 的cr和COO-,所以<x-C上帶有相當(dāng)多的正 電荷,于是發(fā)生親電反應(yīng)(2)。NaOH的量過 低會(huì)使得(1)的堿化不完全,過高會(huì)破壞棉纖 維的大分子鏈狀結(jié)構(gòu),同時(shí),NaOH也易使 ClCH2COONa 發(fā)生(3)反應(yīng),C1 被一OH 取 代以后,《-C的正電性會(huì)受到影響。我們用量 子化學(xué)半經(jīng)驗(yàn)的方法對(duì)氯乙酸鈉和a-羥基乙 酸鈉分別進(jìn)行計(jì)算,結(jié)果見表1:可見,羥基取代以后,《-C的親電性有所 增強(qiáng)。氯乙酸是一種酸性較強(qiáng)的酸,它的量過 多會(huì)影響反應(yīng)介質(zhì)的pH值,過少會(huì)影響反 應(yīng)(2)的進(jìn)行。
  表1 ?-C所帶的電荷〇-c所帶的電荷氯乙酸鈉0. 3277?-羥基乙酸鈉0. 3401實(shí)驗(yàn)編號(hào)12345NaOH 濃度(%)2030354045在水中的溶解情況不溶速溶速溶速溶速溶粘度(厘泊)/590650632328.5表3堿化時(shí)間對(duì)產(chǎn)品粘度的影響實(shí)驗(yàn)編號(hào)12345堿化時(shí)間(h)11. 5234在水中的溶解情況不溶微溶速溶速溶速溶粘度(厘泊)//59016321812三、實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論1. NaOH濃度的影響堿液濃度和溫度直接影響產(chǎn)品的性能。 如溫度太高,堿液濃度太大,堿耗量大,且動(dòng) 力消耗大,堿纖維素帶走的堿量多,直接影響 醚化的進(jìn)行;堿化濃度高,要求溫度也高,一 般在室溫下(20—25'C)即可堿化,如堿液濃 度太低,則使堿化不完全,一般選擇30%的氫 氧化鈉溶液即可。取廢短棉2. 5g,堿化2h,氯 乙酸濃度為20%,醚化4h,醚化溫度7〇_ 75X:。不同濃度NaOH所得產(chǎn)品的水溶性及 粘度見表2。
  表2堿液的濃度對(duì)產(chǎn)品水溶性及粘度的彩響受到破壞,粘度會(huì)降低。
  0.堿化時(shí)間的影響堿化時(shí)間長(zhǎng),有利于堿化完全,但生產(chǎn)周 期長(zhǎng)。一般控制在堿化完全最短的時(shí)間為宜。 選擇不同的堿化時(shí)間在相同的條件下進(jìn)行實(shí) 驗(yàn)。在不同的堿化時(shí)間下,取2. 5g短棉,堿液 濃度35%(常溫),氯乙酸濃度20%,醚化溫度 70 — 75X:,醚化時(shí)間為4h,其結(jié)果見表3。
  200圖1 NaOH濃度對(duì)粘度的影響 從圖1可以看出,堿液濃度低于20%,不 能使纖維堿化完全,導(dǎo)致下步醚化反應(yīng)不能 進(jìn)行到底。堿液濃度太大,棉纖維的高分子鏈 溶。
  表4氣乙酸濃度對(duì)醚化反應(yīng)的影響實(shí)驗(yàn)編號(hào)1234氯乙酸的濃度(%)15202530在水中ft溶解性不溶溶速溶部分溶粘度(厘泊)忽略1102590忽略由上表可見氯乙酸濃度不宜太高,也不 宜太低,過低則醚化不完全,過高則影響反應(yīng) 介質(zhì)的pH值,一般選20—25%為宜。
  表5溫度對(duì)醚化反應(yīng)的彩響實(shí)驗(yàn)編號(hào)12345醚化溫度CC)15-2025-3030-405060在水中的溶解情況不溶不溶微溶速溶速溶粘度(厘泊〉///590525酸20 %,在不同醚化時(shí)間下,所得產(chǎn)品的溶解 性和粘度等性能見表6。
  3.氯乙酸濃度對(duì)醚化反應(yīng)的影響取2. 5g短棉,室溫堿化,堿液濃度35%, 堿化2h,醚化4h,溫度為50°C,用不同的氯乙 酸濃度醚化,其結(jié)果見表4。
  表6醚化時(shí)間對(duì)產(chǎn)品溶解性及粘度的影響實(shí)驗(yàn)編號(hào)1234醚化時(shí)間(h)3468在水中的溶解性不溶速溶速溶速溶粘度(厘泊)/5905953154.溫度對(duì)醚化反應(yīng)的影響醚化反應(yīng)是羧甲基中的正碳離子進(jìn)攻堿 化纖維素中的氧負(fù)離子的親電取代反應(yīng),正 碳離子的進(jìn)攻需要一定的能量。因此反應(yīng)的 溫度不能太低,但是如果反應(yīng)溫度過高,則會(huì) 使有機(jī)溶劑的揮發(fā)速度加快,加快了溶劑的 損耗,同時(shí)也對(duì)醚化反應(yīng)產(chǎn)生不利影響。取 2. 5g短棉,堿液35%,室溫堿化2h,氯乙酸 20%,在不同溫度下醚化4h。其結(jié)果見表5。
  由表5可知,溫度在50€左右反應(yīng)最佳, 溫度低要求反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng),反應(yīng)不完全;溫度高 乙醇揮發(fā)快。反應(yīng)不能進(jìn)行完全,粘度下降, 見圖3。
  S.醚化時(shí)間對(duì)反應(yīng)的影響醚化溫度和醚化時(shí)間是相互聯(lián)系的,若 醚化溫度低則要求時(shí)間長(zhǎng);溫度高則時(shí)間可 以縮短?,F(xiàn)以50C作醚化的溫度,取短棉 2. 5g,氫氧化鈉濃度35%,室溫堿化2h,氯乙醚化時(shí)間過長(zhǎng),粘度會(huì)下降,在5〇r條件 下大約醚化4h即可滿足要求。見圖3。
  6.正交實(shí)驗(yàn)由五個(gè)主要的影響因素,我們?cè)O(shè)計(jì)了五 因素四水平的正交實(shí)驗(yàn),找到了最佳的反應(yīng) 條件,并且進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證,證明正交實(shí)驗(yàn)得 出的結(jié)論可靠。另外,這五個(gè)因素對(duì)產(chǎn)品粘度 的影響由大到小的順序是:NaOH濃度、醚化 時(shí)間、堿化時(shí)間、氯乙酸濃度、醚化溫度。
  四、結(jié)論最后我們制得的產(chǎn)品用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)定 其粘度值為1800厘泊(質(zhì)量百分比濃度為 1%),且在水中溶解迅速、透明、均勻。這些方 面明顯優(yōu)于國(guó)內(nèi)某些廠家的產(chǎn)品。當(dāng)然還有 些測(cè)定工作尚待完成(比如分子量的測(cè)定)。