纖維素是由D脫水吡喃葡萄糖通過4糖苷鍵連接而成的直鏈高分子化合物，其中羧甲基纖維 素是天然纖維素經(jīng)化學(xué)改性得到的一種具有醚結(jié)構(gòu)的衍生物。為増加其水溶性，通常使用羧甲基纖維 素鈉鹽|1]，在它巨大的高分子基體中，有許多可以離解的羧甲基，因此在水溶液中，能以帶多個負(fù)電荷 的大陰離子狀態(tài)存在。它具有粘合、助長、増稠、乳化、緩釋等作用，并在日用化工、印染、石油鉆探、紡 織、造紙、建材、食品及醫(yī)藥工業(yè)中得到了廣泛的應(yīng)用12|，成為目前最重要的水溶性纖維素衍生物之一。 目前定量測定羧甲基纖維素鈉（CMC)的研究和方法很少，遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足分析測試的需要。對于大量 CMC的測定，可使用沉淀滴定法|3]，對于少量至微量CMC的測定除有個別熒光分光光度法14、凝膠滲 透色譜法151和核磁共振法161的報道外，使用最多的是蒽酮分光光度法|7~91，此法有良好的準(zhǔn)確度和精 密度，但也存在著操作煩瑣和靈敏度低(檢出限50mg/L|S| )的缺點(diǎn)。因此進(jìn)一步研究CMC的分析化學(xué) 性質(zhì)，發(fā)展更加靈敏和簡便的分析方法具有重要意義。

吖啶黃（AY烕吖啶橙（AO)是常用的堿性吖啶染料。它們在中性至弱堿性的稀溶液中，主要以一 價陽離子狀態(tài)存在。此時AY最大吸收波長（\_)分別位于紫外區(qū)264 nm和可見區(qū)434 nm而AO的 入maJlj位于紫外區(qū)的266 m和可見區(qū)的488 nm當(dāng)它們借靜電引力和疏水作用力與CMC相結(jié)合形成 離子締合復(fù)合物時，將導(dǎo)致紫外和可見吸收強(qiáng)度的降低，其降低程度與CMC的濃度成正比。反應(yīng)具有 高靈敏度，其最大摩爾吸光系數(shù)分別達(dá)到7 20X 107 L(mol <m)-1(AY體系）和1 13X108 L (mol am)-1 (AO體系)，其檢出限較蒽酮法低2個數(shù)量級，可用于高靈敏分光光度測定微量CMC方 法簡便、快速，并有良好的選擇性。用于煙絲中CMC的測定，結(jié)果滿意。

實(shí)驗(yàn)觀察到，在中性水溶液中，CMC在紫外區(qū)的198 nm處有一弱的吸收峰，但在大于250 nm之后 幾乎無吸收，此時AY在紫外區(qū)的264 nm和可見區(qū)的434 nm有兩個吸收峰，其摩爾吸光系數(shù)e2M為 1. 51X104 L ■ mol-1 ■ cm ^ S434為 8 25X 103 L- mol 1 ■ cm ^ 而 AO 在 266nm 和 488 nm處有更強(qiáng)的 吸收峰，e值分別為5 90X104 L- mol 1 ■ <m 1 和 5 46X 104 L- mol 1 ■ <m 丨。當(dāng) CMC 陰離子聚合物 與染料陽離子反應(yīng)，形成離子締合型復(fù)合物時，幾乎不改變?nèi)玖系奈展庾V特征（在CMC濃度較大時， 僅藍(lán)移2 ~4 nm )，但是發(fā)生明顯的褪色反應(yīng)。不論紫外區(qū)或可見區(qū)在其最大吸收波長處的吸光度，均 隨CMC濃度的増大而逐漸降低，并在一定濃度范圍內(nèi)與吸光度的降低成正比（見圖1a和b)這種褪 色作用可能是當(dāng)染料分子因靜電引力和疏水作用力而進(jìn)入CMC分子時，由于CMC分子的折疊鏈結(jié) 構(gòu)110屏蔽了部分染料分子對于光的吸收，使得溶液的吸光度降低。

反應(yīng)時間及溫度的影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，AY與CMC在較低溫度條件下44值較高。隨著溫度 升高，AA降低；AOCMC體系則隨著溫度升高，44逐漸上升，40~60°C時AA達(dá)到最大且基本不變， 60°C以后44下降。溫度的升高可以加速AO與CMC的離子締合反應(yīng)。在20°C左右條件下，AYAO兩 體系分別在25 20min時，離子締合物完全形成，44達(dá)到最大且穩(wěn)定。AY-CMC體系在25 ~50 min內(nèi) 穩(wěn)定，AOCMC體系在20~60min內(nèi)44保持基本不變。綜合時間與溫度兩因素，在室溫（18~20°C)條 件下，時間延長，44也能達(dá)到溫度改變時的最大值，所以實(shí)驗(yàn)選擇在室溫條件下，兩體系放置30min后 測其吸光度。

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