采用毛細(xì)管流變儀測(cè)定海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉紡絲溶液的流變性能,結(jié)栗表明:海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉紡絲溶 液是“切力變稀”流體,隨著剪t刀速率的增加,紡絲液的表觀粘度私下降.鈁絲液中CMC的含矍和溫度影響紡絲液的流變性,紡絲液 的表觀粘度私和結(jié)構(gòu)粘度指數(shù)△!?隨羧串基纖維素鈉含量的降低和紡絲液瀝度的升高而下降;紡絲液的非牛頓指數(shù)n隨羧甲基纖維 素鈉含鐘的降低和紡絲液湍度的升高而升高.因此,紡絲時(shí)應(yīng)控制401左右的紡絲液中CMC的含量低于20%.
海藻酸鈉(ALG)是從天然海藻中提取的一種線形 多糖,由P-D-甘露糖醛酸(簡(jiǎn)稱M單元)和a-L-古羅 糖醛酸(簡(jiǎn)稱G單元)兩種組分構(gòu)成斤21竣甲基纖維素 鈉(CMC)是纖維素葡萄糖環(huán)上羥基的氫原子被羧甲 基取代后的產(chǎn)物,是一種水溶性纖維素醚.131以ALG或CMC為原料開發(fā)的纖維,具有生物可降解、生物活性 高、與人體相容性好等優(yōu)點(diǎn),非常適合用作醫(yī)用纖維, 也是近年來開發(fā)的兩種典型的高科技醫(yī)用敷料.^1在 海藻酸鈉(G單元含量較高)紡絲液中加人羧甲基纖維 素鈉,可以制得綜合兩種纖維優(yōu)勢(shì)的ALG/CMC共混
纖維.該共混纖維既有優(yōu)異的吸濕性能,又有良好的 物理-機(jī)械性能.另外,在海藻酸鹽纖維中添加羧甲基 纖維素鈉,有利于降低纖維的成本,易于這種新型敷 料推廣.MCI
可紡性能優(yōu)良的紡絲原液是紡制優(yōu)良品質(zhì)纖維 的前提條件,紡絲液性能的好壞不僅影響其加T性能, 還影響紡絲工藝的選擇和成品纖維的質(zhì)量指標(biāo).因此, 對(duì)海藻酸鈉/竣甲基纖維素鈉紡絲原液流變性能的研 究,不但在理論上有重要價(jià)值,而ft對(duì)海藻酸鈉/羧甲 基纖維素鈉共混纖維紡絲工藝的選擇具有一定的指 導(dǎo)意義.
1試驗(yàn)
1.1藥品與儀器
藥品:海藻酸鈉(ALG),數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量(風(fēng)〇為 357 475,相對(duì)分子質(zhì)量分布(MyMJ為1.392,M/G值為 0.32,青島明月海藻集團(tuán)有限公司;羧甲基纖維素鈉 (CMC),數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量(紙)為197 018,相對(duì)分子質(zhì) 量分布為1.429,取代度為0.913,安丘市雄鷹纖 維素有限責(zé)任公司.
儀器:DZF銦真空干燥箱(北京市永光明醫(yī)療儀器 廠),JB90-D型強(qiáng)力電動(dòng)攪拌機(jī)(上海市標(biāo)本模型廠), RT-2000毛細(xì)管流變儀(德閏GOETTFERT公司),HH- 4恒溫水浴鍋(江蘇省金壇市宏華儀器廠
1.2ALG/CMC共混溶液的制備
稱取一定量的ALG和CMC混合均勻,然后加人 一定量的蒸餾水,機(jī)械攪拌得到ALG/CMC共混溶液. 其中,ALG的質(zhì)M分?jǐn)?shù)為3.6%,CMC質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為 0、5%、10%、15%、20%、25%(對(duì) ALG 質(zhì)量,下同).上述 共混溶液分別標(biāo)記為1#、2*、3#、4#、5#、6*,然后將1*~6# 溶液放入真空烘箱中脫泡,待用.
1.3ALG/CMC共混溶液的流變性能測(cè)試
采用毛細(xì)管流變儀,在不同溫度(25丈、30尤、35 140L45 1)和剪切速率下,分別測(cè)定1#~6#紡絲溶 液的表觀粘度和剪切應(yīng)力測(cè)試參數(shù)如下:毛細(xì) 管直徑1 mm;毛細(xì)管長(zhǎng)度40 mm;操作模式為恒定速 度;活塞起始速度0.3 mm/s.
2結(jié)果與討論
2.1影響ALG/CMC紡絲溶液表觀粘度的因素 2.1.1 CMC 含霣
從圖1可以看出,隨著剪切速率的增加,1*~6#溶液 的也都呈現(xiàn)下降趨勢(shì),表現(xiàn)出“切力變稀”行為.原因 是紡絲液中的ALG與CMC大分子鏈之間發(fā)生了纏 結(jié),形成了一些纏結(jié)點(diǎn).這些纏結(jié)點(diǎn)具有瞬變性質(zhì),不 斷地拆散和重建,并在某一特定條件下達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡. 當(dāng)剪切速率增大時(shí),部分纏結(jié)點(diǎn)被拆散,纏結(jié)點(diǎn)濃度 的下降相應(yīng)地使r/a下降.另外,當(dāng)剪切速率增大時(shí),纏 結(jié)點(diǎn)間鏈段中的應(yīng)力來不及松弛,在剪切方向發(fā)生取 向,導(dǎo)致大分子鏈在流層間傳遞動(dòng)量的能力減小,故流 層間的牽曳力也隨之減小,表現(xiàn)為%的下降.因此,紡 絲流體在切力變稀的同時(shí)顯現(xiàn)彈性現(xiàn)象,這也是%中 包括有彈性貢獻(xiàn)的原因.1I1PW0°
從圖1還可以看出,隨著紡絲液中CMC含量的提 高,紡絲液的&升高,特別是剪切速率較小時(shí),增加的 幅度越明顯.原因是:隨著紡絲液中CMC含量的增加, 紡絲液中大分子間的纏結(jié)點(diǎn)濃度升高,紡絲液的%升 高,當(dāng)剪切速率較大時(shí),大部分纏結(jié)點(diǎn)被破壞掉,所以 1#~6#紡絲液的爪之間的差距在高剪切速率段比剪 切速率較小時(shí)減小.另外,當(dāng)紡絲液中CMC的含量低 于20%時(shí),紡絲液的rja增加較緩慢,可以滿足紡絲液 的要求;當(dāng)CMC的含量高于ALG的20%時(shí),紡絲液的 ^比海藻酸酸鈉紡絲液1#增加較大,使得紡絲液的 流動(dòng)性變差.所以,應(yīng)該控制紡絲液中CMC的含量低 于 20%.
剪切速率y/ri
圖1 CMC含量不同時(shí)ALG/CMC紡絲液的7/,-y曲線(25 *C)
2.1.2溫度
從圖2可以看出,相同剪切速率下,隨著溫度的升 高,紡絲液的%呈下降趨勢(shì).根據(jù)高分子流動(dòng)的分段 躍遷機(jī)理,高分子溶液的流動(dòng)主要是分子鏈重心沿著 流動(dòng)方向發(fā)生了位移和鏈間的相互滑動(dòng).溫度升高,為 鏈段的滑移提供了能量,鏈段的活動(dòng)能力增強(qiáng),分子 間相互摩擦力減小,導(dǎo)致紡絲液的%下降.1121
提高紡絲液的溫度能夠改善紡絲流體的流動(dòng)性, 但是增加了能源消耗,而且高溫容易造成紡絲高分子 的降解,所以,紡絲過程要嚴(yán)格控制紡絲液的溫度_從 圖2還可以看出,當(dāng)紡絲液的溫度達(dá)到40 ^時(shí),再升 高溫度,紡絲液的&變化不大.故紡絲過程中,應(yīng)控制 紡絲液的溫度在40尤左右.
樣品編號(hào)
2.2 ALG/CMC紡絲溶液的非牛頓指數(shù)n
從圖1和圖2可知,ALG/CMC紡絲溶液是假塑 性流體,其偏離牛頓流體的程度可以用非牛頓指數(shù)《 表本,非牛頓流體的n值都小于1(牛頓流體的n值= 1),且n值越小,偏離牛頓流體的程度越大.根據(jù)“冪律 定律”叫l(wèi)g r=lg A+ralg y(r是剪切應(yīng)力,y是剪切速率), 作lgr~lg7曲線,直線的斜率即為n,由此可求出1#~ 6#紡絲液在不同溫度下的非牛頓指數(shù)n,所得結(jié)果見 表1.
表1不同組成的ALG/CMC紡絲液在不同溫度的非牛頓指數(shù)
非牛頓指數(shù)n
樣品編號(hào)
25 1C 30 X. 35 X. 40 X. 45 X
0.6330.6990.7230.7930.807
0.6170.6620.6930.7670.782
0.5920.6470.6710.7350.752
0.5690.6130.6430.6900.717
0*4720.5300.5630.6030.629
0.4390.4860.5100.5620.602
從表1可以看出,隨著紡絲液中CMC含量的增 加,紡絲液的非牛頓指數(shù)《呈現(xiàn)下降趨勢(shì),說明紡絲 液中大分子纏結(jié)愈發(fā)嚴(yán)重,導(dǎo)致體系粘度增大,紡絲 液的流動(dòng)更加偏離牛頓流體.其次,隨著溫度的升高, 紡絲液的非牛頓指數(shù)《呈現(xiàn)上升趨勢(shì),說明溫度的升 高有助于改善紡絲液的流變性能,使紡絲液的流動(dòng)更 接近于牛頓流體.
2.3 ALG/CMC紡絲溶液的結(jié)構(gòu)粘度指數(shù)%
紡絲液對(duì)紡絲的影響在于其有結(jié)構(gòu)粘性,當(dāng)溶液 靜止時(shí)粘度會(huì)隨著時(shí)間的延長(zhǎng)而上升,當(dāng)受剪切作用 B寸,溶液內(nèi)部由高分子的次價(jià)結(jié)合而產(chǎn)生的構(gòu)造就會(huì) 發(fā)生變化,使得溶液的表觀粘度隨著剪切速率的增大 而下降.紡絲液的結(jié)構(gòu)粘度指數(shù)AT?值可以用來表征切力變稀流體的結(jié)構(gòu)粘度指數(shù)值越 大,表明紡絲溶液的結(jié)構(gòu)化程度越大.有研究表明:結(jié) 構(gòu)粘度指數(shù)與紡絲溶液的可紡性相關(guān),紡絲溶液的結(jié) 構(gòu)化程度越小,不僅吋紡性好,而且制備的纖維質(zhì)量 也好_«M2〇從表2可以看出隨著紡絲液溫度的升高 和CMC含量的降低,海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉紡絲 溶液的結(jié)構(gòu)粘度指數(shù)AT?值減小.因此,可以通過提高 紡絲液的溫度和降低紡絲液中CMC含量的方法,改 善ALG/CMC溶液的可紡性.
3結(jié)論
(1)ALG/CMC紡絲溶液為“切力變稀”型流體,隨 著剪切速率的增大,溶液的表觀粘度%逐步下降.
(2)隨著紡絲_中CMC含量的增加,紡絲液的表 觀粘度仏增加,當(dāng)CMC的含量達(dá)到20%時(shí),紡絲液的 流動(dòng)性變差.所以,應(yīng)該控制紡絲液中CMC的含量低 于20%;隨著溫度的升高,紡絲液的表觀粘度%下降, 當(dāng)紡絲液的溫度達(dá)到40弋時(shí),再升高溫度,紡絲液的 %變化不大,因此,紡絲過程中,應(yīng)控制紡絲液的溫度 在40 ^左右.
(3)隨著溫度的升高和紡絲液中CMC含量的降低, 海藻酸鈉/竣甲基纖維素鈉紡絲溶液的非牛頓指數(shù)/I 上升.因此,可以通過提高紡絲液的溫度和降低紡絲 液中CMC的含量的方法,使紡絲液的流動(dòng)更接近于 牛頓流體,從而改善紡絲液的流變性能.
(4)隨著溫度的升高和紡絲液中CMC含量的降低, 海藻酸鈉/羧甲基纖維素鈉紡絲溶液的結(jié)構(gòu)粘度指數(shù) △7?值減小,因此可以通過降低紡絲液中CMC的含量
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